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环氧树脂涂料(二)
    1、环氧涂料的组成
   
环氧涂料由环氧树脂、环氧酯、改性及固化用的合成树脂(以上组分统称为基料)、固化剂、着色颜料及体质颜料(简称颜填料)、溶剂(包括水)、各种功能性助剂等材料组成。其主要材料对环氧涂料的使用性影响如下。
    (1)
基料
   
环氧涂料中的基料是重要的成膜物质。常用的基料品种除基础基料环氧树脂外,还有酚醛树脂、氨基树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚硫橡胶、液态聚丁二烯、液态丁腈橡胶、糠醇树脂、煤沥青等辅助基料。环氧树脂与辅助基料进行科学合理地配合,可以制备各种性能的环氧涂料。
   
特别提示,环氧树脂分子中含有吸电子基团时,会增加与路易斯碱(亲核试剂)固化剂的反应速度、而降低与路易斯酸(亲电试剂)固化剂的反应速度;环氧树脂分子中含有给电子基团时,会增加与路易斯酸固化剂的反应速度,降低与路易斯碱固化剂的反应速度。掌握、控制环氧树脂与固化剂的反应速度,是决定环氧涂料涂装性及使用性的技术关键之一。应根据不同应用技术要求,确定不同结构的环氧树脂。
    (2)
固化剂
   
固化剂结构和反应活性对环氧涂料的固化反应速度起决定性作用。例如,在加成固化反应中,芳胺加成物、苯酚/甲醛与胺缩合物都能在低温下使环氧树脂快速固化;300号聚酰胺在低温下与环氧树脂固化反应慢;酸酐及其衍生物在较高温度下才能与环氧树脂充分固化。
   
E—44环氧树脂为基料,取胺当量:环氧当量=0.61,在1012下几种胺固化剂的固化反应性。
    (3)
颜填料
   
在环氧磁漆中,颜填料是不可缺少的组分。值得提示的是,额填料品种对涂膜内应力的影响。在涂料中,增加钦白和氧化锌用量,会提高涂膜的弹性模量、增加内应力、降低粘结强度;增加铝粉和滑石粉用量,会抑制涂膜体积收缩、提高弹性模量、对内应力基本无影响、并有改进涂膜粘结强度作用。几种常用的颜填料使涂膜产生内应力大小顺序是:钛白=氧化锌>硫酸钡>碳酸钙>滑石粉=铝粉。
   
环氧涂膜的内应力随着氧化锌用量增多而增大,涂膜的粘结强度鹏氧化锌用量增多而降低。试验证明,涂膜内应力超过粘结力时,涂膜就会剥离;内应力超过内聚力时,涂膜就会开裂。
    (4)
助剂
   
环氧涂料中的助剂主要有固化促进剂、触变剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂、增塑剂和偶联剂等,其中对固化反应速度影响最大的是固化促进剂。
   
环氧涂料中的环氧树脂与固化剂反应时,选用的固化促进剂结构和用量对固化反应速度影响甚大。当固化促进剂的空间位阻增大时,不利于固化反应进行;固化促进剂用量增加,会加快固化反应速度。
   
用液态双酚A型环氧树脂:多官能度环氧化物一硫化氢加成物=10075(质量比),选用叔胺作固化促进剂,在25下进行固化反应。
   
用液态双酚A型环氧树脂:聚硫醇=10060(质量比),选用DMP—30作固化促进剂,在25下进行固化反应,DMP—30用量对凝胶时间的影响见下表。表中表示每100(质量份)环氧树脂中加入固化促进剂的份数(质量份)
    (5)
固溶剂
   
环氧涂料采用的溶剂多数由二种或二种以上有机溶剂混合而成,也称为惰性稀释剂(简称稀释剂)。值得注意的是,不同结构的溶剂对固化反应会起不同的作用。
    1)
溶剂的抑制作用  在环氧基与含活泼氢化合物的固化反应中,氢键接受体作溶剂时,对固化反应起抑制作用。因为氢键接受体会与固化反应体系内的氢键给予体结合,消耗氢键给予体的浓度,减慢固化反应速度。设氢键接体为Y,它与氢键给予体(HX)相结合成氢键:        Y+HY→Y……HX
   
由于形成氢键,导致原固化体系内的LIx与环氧基反应效能减弱,使环氧树脂分子内(或固化反应中产生的)经基的自催化作用减弱。
    2)
溶剂的反应性  在固化反应体系中,经常存在路易斯酸类固化促进剂。如果选用环已酮作溶剂,会发生缩酮化反应。如果选用酯类作溶剂,会发生酯与羟基间进行的酯交换反应,这种反应会影响固化涂膜的性能,尤其是在烘烤条件下,使用酮和酯类溶剂时应十分小心。
发布时间:2011/9/1 9:03:40 点击率:1794
 
 

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